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La energía de gibbs como función generadora

Las relaciones entre propiedades fundamentales para fluidos homogéneos de composición constante
dadas por las ecuaciones (6.7) a (6.10) muestran que cada una de las propiedades termodinámicas E, H, A
y G está relacionada con una par de variables especiales. En particular, la siguiente ecuación:

dG=VdP−SdT 6.10

expresa la relación funcional:


G=G( P , T )

Por tanto, las variables especiales, para la energía de Gibbs son la temperatura y la presión. Puesto que
estas variables se pueden medir y controlar directamente, la energía de Gibbs resulta ser una propiedad
termodinámica de gran utilidad potencial.
Puede obtenerse una forma alternativa de la ecuación (6. lo), la relación entre propiedades fundamentales,
mediante la identidad matemática:

d ( RTG )=( RT1 ) dG+( RTG ) dT


2

Al sustituir dG por la ecuación (6.10) y G por la (6.3), se tiene que, después de la reducción algebraica,
se obtiene:

( RTG )=( RTV ) dP+( RTH ) dT


2 (6.37)

La ventaja de esta ecuación es que todos los términos son adimensionales; por otra parte, en contraste con
la ecuación (6.10), en el miembro derecho aparece la entalpía en lugar de la entropía.
Las ecuaciones tales como la (6.10) y la (6.37) son demasiado generales para su aplicación práctica
directa, pero esto puede remediarse fácilmente si se les restringe.
Es así como de la ecuación (6.37) se tiene de inmediato que:

V ∂ ( G/RT )
RT
= [ ∂P ]
T
(6.38)

H ∂ ( G/ RT )
RT
=−T [
∂T ]
P
(6.39)

Cuando G/RT se conoce como una función de T y P, los términos V/RT y H/RT se obtienen por
diferenciación. Las demás propiedades están dadas por ecuaciones que las definen. En particular,

S H G E H PV
= − = −
R RT RT RT RT RT

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